徐成，生卒年不详，河东地区（今山西一带）豪杰，唐高祖李渊麾下早期核心将领，更是李唐王朝创业的原始骨干与关键参与者。他于隋末乱世中被李建成着力招揽，凭借一身勇略全程投身李渊起兵反隋与大唐奠基的征战，以忠义与战功在李唐开国历程中留下印记，成为衔接地方势力与起义核心的重要纽带。
隋大业末年，天下烽烟四起，时任唐国公的李渊已暗藏逐鹿之心。大业十二年（616年），李渊赴太原任职时，特意将长子李建成留守河东，密令其“潜结英俊”以积蓄力量 。李建成依令行事，放下贵族身段倾财赈施，不论身份贵贱，凡有一技之长者皆坦诚相交。此时身为河东地方豪杰的徐成，因行事果敢、颇具威望，成为李建成重点联络的对象。
徐成深知隋朝气数已尽，而李渊父子素有仁德之名，遂决意率领乡中子弟归附。他不仅自身投身李家阵营，还凭借在河东的人脉，游说周边坞堡首领与勇武之士一同加入，为李建成扩充势力牵线搭桥。当时李建成处境凶险，时刻处于隋朝官吏监视之下，徐成多次冒险传递消息、协调人员，助力其避开官府追查，顺利联络到河东令卢赤松等官吏及多路起义势力，为李家筑牢了在河东的根基。
大业十三年（617年），李渊在太原正式起兵，急召李建成率军会师。徐成主动请缨担任先锋，沿途清剿隋军散兵与拦路盗匪，保障行军通道畅通。彼时隋廷悬赏捉拿李建成，队伍数次遭遇险情，徐成总能凭借地形优势设下埋伏，击退追兵。会师太原后，徐成所带的河东乡勇被编入义军，成为李渊最初三万起兵队伍中的精锐力量之一。
义军西进途中，徐成屡立战功。李渊军至河东时，当地士庶纷纷归附，义军规模从三四万激增至十几万，这其中便有徐成此前联络动员的功劳。攻打霍邑时，隋将宋老生据城顽抗，徐成献策，与几名勇士伪装成隋军信使混入城外营地，扰乱敌军军心。待决战打响，他率军从侧翼突袭，配合主力部队大破隋军，助力义军顺利拿下霍邑这一西进关键据点。
义军围攻长安期间，徐成负责镇守粮道。当时王世充派部将偷袭义军粮队，徐成预判敌军路线，提前在山谷设伏，不仅击溃偷袭部队，还缴获大量粮草，解了义军缺粮的燃眉之急。长安攻克后，李渊拥立代王杨侑为帝，徐成因功被封为校尉，其所部被纳入李建成麾下，负责京城周边防务。
武德元年（618年）李渊称帝建唐后，徐成跟随李建成平定周边残余反唐势力。面对刘黑闼叛军侵扰河北时，他奉命率军驰援，在洺水之战中与主力部队协同作战，阻断叛军退路，为战役胜利奠定基础。他还参与安抚河东地方，凭借当地威望调解乡族纠纷，推动战后生产恢复，助力李唐稳固统治根基。
相较于凌烟阁功臣，徐成的记载虽较为简略，但作为李建成“潜结英俊”的核心成果之一，他不仅为李唐起兵提供了关键的人力与势力支撑，更以连年征战守护义军发展壮大的关键节点。